BaSO4 + 4Mg = BaS + 4MgO; ?Н°298 = -1405 кДж

Fe2O3 + 2Al = Al2O3 + 2Fe; ?Н°298 = -854 кДж

Кроме того, поскольку образование 1 моль оксида магния энергетически более выгодно, чем 1 моль оксида натрия или калия, смесь нитрата щелочного металла с избытком магния должна давать при горении пары щелочного металла:

К2O + Mg = MgO + 2К; ?Н°298 = -240 кДж

KNO3 + 3Mg = К + 0,5N2 + 3MgO; ?Н°298 = -1311 кДж.

Значит, чтобы правильно рассчитать состав новой пиротехнической смеси, необходима элементарная термохимическая проверка уравнения реакции, положенного в основу расчета. На основании табличных данных легко показать, что для смесей нитратов натрия и калия с магнием в правой части уравнения нужно записывать свободные щелочные металлы. Если же в качестве окислителей вы возьмете перхлораты, то процесс разложения остановится на хлоридах щелочных металлов.

Итак, уважаемые читатели, у нас появилась возможность предсказать для еще не приготовленной смеси, загорится ли она. Можно даже оценить, насколько горячим будет наше теоретическое пламя. Между тем, термохимический расчет не поможет оценить скорость реакции горения. Однако это часто необходимо.

ЗАНЯТИЕ № 3

Итак, уважаемые читатели, у нас появилась возможность предсказать для еще не приготовленной смеси, загорится ли она. Можно даже оценить, насколько горячим будет наше теоретическое пламя. Между тем термохимический расчет не поможет оценить скорость реакции горения. Здесь теория работает гораздо хуже. Например, перед полетами "Шатла" и "Бурана" ученые много лет исследовали очень сложный процесс взаимодействия водорода с кислородом, который включает множество стадий и промежуточных продуктов. Даже современные компьютеры не позволят провести полный кинетический расчет (т. е. расчет скорости реакции) в известной почти полтора тысячелетия трехкомпонентной системе — черном порохе. Ведь при его сгорании получаются десятки стабильных и метастабильных продуктов (сравните с системой водород — кислород).

Но если вы задумали изготовить для модели ракеты твердое топливо по собственному рецепту, вам просто необходимо заранее прикинуть скорость горения смеси в рыхлом и спрессованном виде и, что очень важно, оценить зависимость скорости горения от давления. (Думаю, что, пользуясь уравнением реакции и газовыми законами, вы сумеете рассчитать объем продуктов сгорания на единицу объема смеси. От этого зависит главная характеристика ракетного топлива — удельный импульс тяги.)

Несколько экспериментов помогут понять, что происходит в пиротехнических смесях в момент зажигания. Для начала вам понадобятся весы, позволяющие взвешивать до 20 г с точностью 0,1 г (сделать их самому не очень трудно); ступка объемом 300–500 мл с пестиком (обязательно фарфоровые, чугунные использовать нельзя!); парафиновая или стеариновая свеча, нитрат калия, черный (то есть хорошо прокаленный) древесный уголь (только не из выброшенного противогаза или отработанного заводского фильтра: такой уголь выделяет все ранее поглощенные вредные вещества); "сухое горючее" — уротропин (гексаметилентетрамин). Сжигать образцы пиросмесей надо на несгораемой подставке — удобно использовать куски керамической облицовочной плитки. А хранить готовые пиротехнические смеси лучше в пластмассовой, а не стеклянной посуде.

Эксперимент 1. Медленно поднесите горящую спичку к свече и внимательно наблюдайте за фитилем. Парафин сначала расплавится, затем задымится — вы увидите туман его остывающих паров. Только после этого свеча загорится, то есть вспыхнут пары вокруг фитиля. Попробуйте теперь спичкой зажечь кусок парафина, лежащий на несгораемой подставке. Вам это не удастся до тех пор, пока уголек от сгоревшей спички не коснется капли расплава парафина.

Следовательно, твердый или жидкий парафин на воздухе не горит — горят его пары, которые выделяет тонкий, хорошо прогреваемый фитиль.

Эксперимент 2. Тщательно разотрите смесь нитрата калия (калиевой селитры) и древесного угля в соотношении 4:1 (2 г селитры и 0,5 г угля). Сначала разотрите в ступке уголь до исчезновения слегка поблескивающих крупинок, затем продолжайте растирание, добавляя по частям навеску селитры. Растирать нитрат и уголь вместе будет безопасно, если пестик со ступкой, уголь и селитра не содержат даже малейших следов перманганатов, перхлоратов, хлоратов и броматов; не допускаются удары, способные высечь искру. Чугунные ступки непригодны именно из-за искрения даже при слабых ударах. Нитрат калия во многих наших экспериментах можно заменить нитратом натрия (но не аммония!). Для этого, пользуясь таблицей 1 (см. предыдущее занятие), нужно пересчитать массу окислителя, исходя из содержания активного кислорода. Пример такого расчета: 2 г нитрата калия содержат 40 % или 0,8 г акт. [О]. Если оставить неизменной массу горючего (0,5 г угля), то потребуется масса нитрата натрия, содержащего 47 % акт. [О]: 0,8 г: 0,47= =1,7 г.

Теперь приготовьте около 2 г стехиометрической смеси нитрата с уротропином. Для расчета уравняйте реакцию:

(KNO3 + CH2)6N4 = К2O + СO2 + Н2O + N2.

Проверьте себя — после округления массы должны примерно соотноситься как 5:1. Начать растирать смесь удобнее с уротропина.

Насыпьте на несгораемую подставку конической кучкой диаметром 5–6 мм и высотой 2–3 мм немного смеси с углем.

Внимание! Образец для сжигания надо удалить от готовых смесей и реактивов минимум на 2 метра (я бы посоветовал всем начинающим пиротехникам особо обратить внимание на расстояние от места испытания до места хранения общей смеси. Поскольку эта основная ошибка новичка, и связанные с этим, ремонт квартиры и посещение больницы. Советую при экспериментах всегда держать наготове ведро воды.). Образец лучше поместить в хорошо проветриваемое место или под тягу. Рядом не должно быть горючих предметов (ваты, бумаги, тряпок)!