Вот как в 1800–1830 гг. определяли уксусную кислоту: «Древесный уксус есть не что иное, как произведенная от сгущения дыма и газов, отделяющихся от дерева при жжении угля».

Этот старый способ сохранил свое значение и в наше время. Однако большую часть уксусной кислоты теперь производят методом окисления ацетальдегида CH3CHO кислородом в присутствии катализатора ацетата марганца Mn(CH3COO)2:

2СН3СНО + O2 = 2СН3СООН.

Остается добавить, что А.А. Нартов (1736–1813), сын механика, учителя Петра I, был президентом Российской академии наук.

1.51. ЛЕКАРСТВО СРЕДНЕВЕКОВОЙ РУСИ

В 1547 г. Иван Грозный поручил немцу Шлитте, проживавшему в России, ехать посланником в Немецкую землю и вывезти оттуда одного «мастера для варения квасцов». Но это сделать не удалось: Шлитте был схвачен Ливонским орденом и заключен в тюрьму. Для чего в то время были нужны квасцы и как их получали?

Квасцы — групповое название соединений состава МЭ(SO4)2•12Н2O, где М — калий К, рубидий Rb, цезий Cs, аммоний NH4, Э — алюминий Al, хром Cr, железо Fe, марганец Mn и др. Во времена Ивана Грозного квасцами называли только сульфат алюминия-калия KAl(SO4)2•12Н2O (см. 3.21). Квасцы в России начали применять с давних пор в красильном и кожевенном деле, в иконописи, а также в медицине (они входили в состав мазей для лечения огнестрельных ран, венерических болезней, опухолей и др.). Вот как Ломоносов описывает квасцы: «Квасцы от своего кислого воздуха на Российском языке и имя себе весьма правильно имеют, ибо кроме того, что оне очень кислы, еще и через перегонку из реторты дают весьма кислый спирт, который… с купоросной кислотой одной натуры и те же свойства имеет».

Для получения квасцов использовали «квасцовые земли» — минерал алунит KAl3(OH)6(SO4)2. «Квасцовую землю» после удаления пустой породы сначала обжигали, а затем обрабатывали водой в «вымачивательных ямах» или чанах, отфильтровывали от нерастворимого остатка, раствор упаривали до начала кристаллизации KAl(SO4)2•12H2O. Чтобы удалить примеси, прежде всего сульфат железа Fe2(SO4)3, квасцы перекристаллизовывали. При обработке алунита водой протекает реакция

KAl3(OH)6(SO4)2 = KAl(SO4)2 + 2Аl(ОН)3V.

В раствор переходят квасцы, а в осадок выпадает гидроксид алюминия Al(OH)3. Этим способом только один Бондюжский завод К.Я. Ушкова в Вятской губернии в 1890 г. выработал 1600 т квасцов. Описанный способ получения квасцов сохранил свое значение и в наше время. Кроме него применяют еще метод разложения нефелина KAlSiO4 серной кислотой H2SO4:

KAlSiO4 + 2H2SO4 = KAl(SO4)2 + SiO2V + 2Н2O.

1.52. «ДУХ ИЗ СОЛЕЙ»

В ассортименте лекарств одной из московских аптек в 1644 г. находилось вещество под названием «дух из солей».

Так называли в то время хлороводородную кислоту НСl, традиционное название которой — соляная кислота. В России в XVII в. хлороводородную кислоту получали при прокаливании хлорида натрия NaCl с железным купоросом FeSO4•7Н2O, гептагидратом сульфата железа(II) (см. 1.46):

2NaCl + 2(FeSO4•7Н2O) = 2НСl^ + Fe2O3 + Na2SO4 + SO2^ + 13Н2O^.

Этот способ был впервые предложен немецким монахом-алхимиком Василием Валентином в XV в. Василий Валентин (см. 4.24) называл хлороводородную кислоту «кислым спиртом». Кислота поражала воображение алхимиков и алхимистов (см. 1.4): «кислый спирт» дымил на воздухе, вызывал кашель, обжигал язык и нёбо, разъедал металлы и разрушал ткани. Позднее (в 1658 г.) аптекарь-алхимик Глаубер (см. 1.48) предложил для получения хлороводородной кислоты нагревать смесь хлорида натрия NaCl и серной кислоты H2SO4 (см. 1.49):

2NaCl + H2SO4 = 2HCl^ + Na2SO4.

Он называл получаемую в этой реакции кислоту «спиритус салис» (см. 3.12). Остаток от реакции — сульфат натрия Na2SO4 — стали называть позднее «саль глаубери», или глауберовой солью. Метод Глаубера стали применять в России с 1790 г. Он сохранился до 1960–1965 гг. Современный способ получения хлороводородной кислоты основан на использовании водородно-хлорного пламени. После первоначального поджигания смесь хлора с водородом горит спокойным пламенем: